Hofmann降解反应
Hofmann降解反应(Hofmann degradation reaction)又称彻底甲基化反应(Exhaustive methylation)，是将生物碱分子中的氮原子进行彻底甲基化，由仲胺而叔胺最后生成季铵盐，再加碱处理转变成氢氧化铵衍生物，再经加热分解失去水分，氮键裂解并引进双键。 反应生成物因氮原子的结合状态不同而有差异，直链含氮的化合物，可生成三甲胺和不饱和－烯化合物；氮原子二价结合在环上，则生成二甲胺衍生物，再经第二次Hofmann降解反应，生成三甲胺和不饱和二烯衍生物；氮原子三价均结合在环上，则需经三次反应，才能得到三甲胺和不饱和三烯衍生物。鉴定反应的生成物，即可推测氮原子在生物碱分子中的结合状态。但对某些类型的生物碱，Hofmann反应不能达到降解的目的，如吡啶、喹啉、异喹啉、四氢异喹啉等所衍生的生物碱，碳氮键不能断裂，只能产生脱甲醇的反应。 |