食品中磷酸及其盐类的测定方法

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化学名：磷酸(Phosphoric Acid)，又名正磷酸

结构式

分子式：H3PO₄

相对分子质量：98．00

磷酸盐：

化学名：磷酸二氢钠(Sodium Dihydrogen Phosphate)

结构式

分子式：NaH₂PO₄

相对分子质量：137．99

一、磷酸二氢钠的鉴别

1．本品的水溶液加碳酸钠即泡沸

2．本品的水溶液显钠盐及磷酸盐的鉴别反应

2．1 取铂丝 用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。

2．2 取供试品的中性溶液 加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色沉淀。

2．3 取供试品的中性溶液 加硝酸银试液，即生成浅黄色沉淀。分离，沉淀在氨试液或稀硝酸中均易溶解。

2．4 取供试品溶液 加氯化铵镁试液，即生成白色结晶性沉淀。

2．5 钼供试品溶液 加钼酸铵试液与硝酸后，加热即生成黄色沉淀。分离，沉淀能在氨试液中溶解。

二、磷酸二氢钠含量测定

取本品约2．5g，精密称定，加水10mL溶解后，加氯化钠饱和溶液20mL与酚酞指示液2～3滴，用1mol／LNaOH滴定液滴定。每毫升1mol／LNaOH滴定溶液相当于120．0mgNaH₂PO₄。

化学名：磷酸氢钙(Calcium Phosphate，Dibasic)

见钙盐

化学名：磷酸氢二铵(Ammonium Phosphate，Dibasic)，又名第二磷酸铵

分子式：(NH₄)₂HPO₄

相对分子质量：132．06

化学名：磷酸氢二钾(Potassium Phosphate，Dibasic)，又名第二磷酸钾

分子式：K₂HPO₄

相对分子质量：174．18

化学名：磷酸二氢钾(Potassium Phosphate，Monobasic)，又名酸性磷酸钾

分子式：KH₂PO₄

相对分子质量：136．09

化学名：一元磷酸钙(Calcium Phosphate，Monobasic)，又名酸性磷酸钙

分子式：Ca(H₂PO₄)₂·H₂O

相对分子质量：252．07

化学名：磷酸钙(Calcium Phosphate，Tribasic)，又名磷酸三钙

分子式：Ca₃(PO₄)₂

相对分子质量：310．18

化学名：磷酸一钠(无水)(Sodium Phosphate，Monobasic anhydrous)，又名第一磷酸钠(无水)

分子式：NaH₂PO₄

相对分子质量：119．98

化学名：磷酸氢二钠(无水)(Sodium Phosphate，Dibasic anhydrous)，又名第二磷酸钠(无水)

分子式：Na₂HPO₄

相对分子质量：141．96

化学名：磷酸三钠(无水)(Sodium Phosphate，Tribasic，anhydrous)，又名第三磷酸钠(无水)

分子式：Na₃PO₄

相对分子质量：163．94

化学名：磷酸二氢铵(Ammonium Phosphate，Monobasic)，又名酸性磷酸铵

分子式：NH₄H₂PO₄

相对分子质量：115．03

化学名：磷酸钾(Potassium Phosphate，Tribasic)，又名第三磷酸钾

分子式：K₃PO₄·0～3H₂O

化学名：磷酸二钠(结晶)(Sodium Phosphate，Dibasic)，又名第二磷酸钠(结晶)

分子式：Na₂HPO₄·12H₂O

相对分子质量：358．14

化学名：磷酸三钠(Sodium Phosphate，Tribasic))，又名第三磷酸钠(结晶)

分子式：Na₃PO₄·12H₂O

相对分子质量：380．14

三、食品中磷酸及其盐类的测定方法

原子吸收法

1．原理

食品中磷酸及其盐类，依原子吸收光谱法测定五氧化二磷来定量。按需要乘以系数分别求出磷酸盐量。由于食品中存在天然的磷酸和磷酸盐，所以测定值应为食品中天然和添加的磷酸(及盐类)总量。

2．试剂和溶液

2．1 氨缓冲液 把0．01mol／LNH₃和0．01mol／LNH₄Cl混合而调至pH9．3。

2．2 离子交换柱 将40g阴离子交换树脂用湿式法灌入柱内(柱内径1．2cm，长60cm)。

2．3 阴离子交换树脂 售品(例：Dowtx1×4100～200目等)。供各种磷酸测定用。

2．4 氯化铵 优级纯。

2．5 0．01mol／LNH₄Cl溶液 在535mg氯化铵中加入1000mL水溶解。

2．6 氯化钾 优级纯。

2．7 氯化钾－氨缓冲液(pH9．3) 在15g氯化钾中加入氨缓冲液1000mL溶解。

2．8 过氯酸60% 优级纯。

2．9 2．5mol／L(HClO₄)溶液 于21．3mL过氯酸中加水定容至100mL。

2．10 乙酸丁酯 优级纯。

2．11 三氯醋酸 优级纯。

2．12 钼酸铵 优级纯。

2．13 5%钼酸铵溶液 5g钼酸铵加水100mL溶解。

3．仪器

原子吸收光谱仪。

4．操作步骤

4．1 样品溶液的制备。

4．1．1 液体食品：准确称取样品约10g，加入50mL(1→10)三氯乙酸溶液，搅拌均匀，溶液呈透明无色或者颜色很浅时，加入0．1mol／LNH₃液调至pH9．3，作为样品原液。若溶液混浊时，过滤，容器和残留物用40mL(1→10)三氯乙酸液洗涤，合并滤液和洗液，加入0．1mol／LNH₃液，调至pH9．3，作为样品原液。若溶液颜色很深时，加入0．1～0．5g活性炭，混匀，过滤，容器和残留物用40mL(1→10)三氯乙酸液洗涤，合并滤液和洗液，加入0．1mol／L NH₃，调至pH9．3，作为样品原液。

4．1．2 固体食品：准确称取样品约10g，加入50mL(1→10)三氯乙酸液，搅匀。溶液无色或颜色很淡时，过滤，容器和残留物用40mL(1→10)三氯乙酸洗涤，合并滤液和洗液，加入0．1mol／LNH₃，调至pH9．3，作为样品原液。溶液颜色很深时，可加入0．1～0．5g活性炭，混匀，过滤，容器和残留物用40mL(1→10)三氯乙酸液洗涤，合并滤液和洗液，加入0．1mol／LNH₃，调至pH9．3，作为样品原液。

4．2 样品液配制 在预先准备好的离子交换柱中用水定量注入样品原液，以1mL／min流速(下同)通过柱后，用100mL氨缓冲液^[1]洗涤，再通过200mL氯化钾－氨缓冲液^[2]，收集流出液并加热浓缩至约20mL。用水移入25mL容量瓶中，用水定容至25mL。准确吸取该液5mL，放入分液漏斗，准确加入5mL2．5mol／L(HClO₄)、2mL5%钼酸铵及10mL醋酸丁酯^[3]，激烈振摇，除去水层，分离提取醋酸丁酯层，作为样品液。

4．3 标准溶液配制 准确称取磷酸一钾1．917g，加水溶解，定容至1000mL。准确吸取该液1mL，加水定容至1000mL，作为标准液(该液含五氧化二磷10μg)。准确吸取标准液1mL、2mL、3mL、4mL，放入分液漏斗，分别加水定容至5mL。各准确加入5mL2．5mol／L(HClO₄)和2mL5%钼酸液及10mL醋酸丁酯，激烈摇匀。除去水层，分层提取醋酸丁酯层，作为标准曲线用标准液(此液分别含五氧化二磷1μg／mL、2μg／mL、3μg／mL、4μg／mL)。

5．测定方法

5．1 测定条件 原子吸收光谱仪。测定条件如下：

光源：钼空心阴极灯

燃烧炉：缝隙燃烧炉

燃料气：一氧化二氮－乙炔，N₂O5L／min；C₂H₂4L／min

测定波长：313．4nm

5．2 标准曲线的制作 分别取标准曲线用标准液，测定原子吸光度，以峰高绘制标准曲线。

5．3 分析结果的表述 取检液测定原子吸光度，测得的峰高由标准曲线上求得样品溶液中五氧化二磷浓度，按式(1－16)计算五氧化二磷含量(g／kg)^[4]。

式中 ρ——样品溶液中五氧化二磷浓度，μg／mL

m——样品质量，g

磷酸含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．381

磷酸二氢铵含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．621

磷酸二铵含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．861

磷酸一钾含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．918

磷酸二钾含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×2．454

磷酸氢钙含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．776

磷酸钙含量(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×2．185

磷酸二氢钙含量(结晶)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×2．200

磷酸二氢钠含量(无水)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×1．691

磷酸氢二钠含量(结晶)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×5．046

磷酸氢二钠含量(无水)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×2．000

磷酸三钠含量(结晶)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×5．356

磷酸三钠含量(无水)(g／kg)=五氧化二磷含量(g／kg)×2．310

注：[1]样品中共存的糖、无机盐等，用水洗去除。

[2]本操作中仅流出正磷酸。

[3]水解生成的磷酸和钼酸铵形成络合物，可溶于有机溶剂。