储存稳定的氰基丙烯酸酯粘结剂

---

实施例一 有优良储存稳定性的α－氰基丙烯酸单体粘结剂含1～5000mg／kg RSO₂OR＇或FSO₂R的磺酸酯。其中，R，R＇=烷基、烯基、芳烷基、卤烷基、环烷基或苯基。

例如，α－氰基丙烯酸乙酯100份、对苯二酚0．05份和甲烷磺酸乙酯0．0050份混合后所得的粘结剂的固化时间为40秒。此粘结剂可用于铜片粘合，在70℃的稳定期为30天以上。

(日本特许公开：03－177471)

实施例二 此储存稳定的含氰基丙烯酸酯的粘结剂，具有高固化速度和良好的表面固化性能。

所述粘结剂含有2－氰基丙烯酸酯和含氰基和羧基的化合物和／或其与环氧化物的反应产物。

例如，氰基乙酸与P400(聚丙二醇二缩水甘油醚)反应，再混以Three Bond 1741(2－氰基丙烯酸己酯的粘结剂)，反应后所得的新型粘结剂的储存稳定性在7天以上，固化时间为14分钟(不粘)，其粘合钢板的粘合强度为14．9MPa。

(日本特许公开：07－82530)

实施例三 此储存稳定的粘结剂由含2－氰基丙烯酸酯粘结剂和含氟的羧酸环氧加成化合物组成。

例如，三氟乙酸和聚丙二醇缩水甘油醚的反应产物0．05g和 Three Bond 174(2－氰基丙烯酸己酯粘结剂)100g混合后所得的粘结剂，对钢材的粘合强度为17．5MPa，冲击强度为245N－cm／cm²(JIS－K6855)，在70℃的稳定期为7天以上。

(日本特许公开：07－82531)

实施例四 此储存稳定的粘结剂即使在70℃时也具有良好的储存稳定性，它是通过将六甲基二硅氨烷在真空中处理二氧化硅，再用酸性气体处理，然后混入α－氰基丙烯酸酯而制得。

例如，用六甲基二硅氨烷在60～65℃、真空66．7～133．3Pa条件下处理二氧化硅15小时，然后在室温下放入三氟化硼中，于5．5～5．73kPa处理5～7分钟得一添加剂。此添加剂表面pH值为2．7～5．5。

在氰基丙烯酸乙酯中混入上制的添加剂7%，并含40mg／kg二氧化硫和1200mg／kg对苯二酚，所得到的粘结剂的固化时间为20秒(JIS－K6861)，在16天内无胶化或增稠现象发生。

(美国专利：4686247)

实施例五 此储存稳定的粘结剂的固化时间很短。在氮丙啶或其二甲基衍生物作催化剂时，使缩聚甲醛和氰基乙酸酯反应，再进行热分解即可得到这种氰基丙烯酸酯粘结剂。

例如，86%多聚甲醛3083份、纯苯6100份、2，2－二甲基氮丙啶34份、氰基乙酸乙酯10000份和磷酸三甲酚酯1200份回流加热，馏出水分，再添加208．5份2－羟基－4－甲氧基二苯酮－5－磺酸，然后于110～115℃下加热馏出纯苯，添加五氧化二磷250份、对苯二酚150份，再在400Pa真空下，于150～185℃加热，得到α－氰基丙烯酸乙酯。再加入二氧化硫20mg／kg、对苯二酚200mg／kg，所制得的粘结剂在72℃下10天后固化时间为5秒。若用哌啶作催化剂，则在同样条件下固化时间为40秒。

(美国专利：4764545)