EDTA容量法

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1．适用范围 此法适用于少量硫酸根的测定，能测出浸出液中硫酸根的范围为1－5mg。如硫酸根多于5mg，应酌量减少浸出液的用最并稀释之。

2．试剂配制

(1)0．01molEDTA标准溶液：溶解3．723g的EDTA二钠盐(Na₂H₂Y·2H₂O或Na₂H₂EDTA·2H₂O)于水中，定容至1L。其浓度必要时可用锌或钙标准溶液标定之。

(2)0．02N钡镁混合液：称取2．444gBaCl₂·2H₂O和2．04gMgCl₂·6H₂O溶于水中，定容至1L，摇匀。此溶液中钡、镁浓度各为0．02N(即0．01mol)，每毫升约可沉淀硫酸根1mg。

(3)pH10的缓冲液：溶解33．75gNH₄Cl于285ml的浓NH₄OH中(比重0．90，含NH₃25%)，加水稀释至500ml。

(4)钙、镁混合指示剂：称0．5g酸性铬蓝K，1g萘酚绿B和100g氯化钠在玛瑙研钵中研细混匀，贮于暗色瓶中，密封保存备用。

(5)铬黑T指示剂：称取铬黑T0．5g与100g干燥的NaCl共研至极细，贮于密闭棕色瓶中备用。

(6)1∶4HCl∶1份浓HCl加水4份。

3．测定步骤 吸取10－25ml浸出液(视硫酸根量多少而定，使含在1－5mg范围内)于150ml三角瓶中，加1∶4HCl 5－8滴，加热至沸，趁热用10ml吸管缓慢地加入过量25－100%的钡镁混合液(一般用5ml)，使硫酸根沉淀完全，继续微沸5min，待充分冷却后放置2h以上。

加pH10缓冲液3．5ml，摇匀，再加钙镁混合指示剂(或铬黑T指示剂)0．2g左右，摇匀后立即用EDTA标准溶液滴定至由红色变为蓝色。终点前如颜色太浅，可稍添加一些指示剂。记录所用EDTA的毫升数为V1。

空白标定：另取与浸出液同体积的蒸馏水(10－25ml)同样加1：4HCl5－8滴，钡镁混合溶液5ml，pH缓冲溶液3．5ml和钙镁混合指示剂0．2g，用EDTA溶液滴定至蓝色终点，记录EDTA毫升数为V₂。

土壤浸出液中钙镁合量的测定：吸取同体积的浸出液10－25ml，加pH10缓冲液3．5ml，和钙镁混合指示剂0．2g，摇匀，用EDTA溶液滴定至蓝色终点，记录所用EDTA毫升数为V₃。

4．结果计算

式中：M——EDTA溶液的克分子浓度。

5．注释

①吸取浸出液量与加钡镁混合液量应适应，即保证溶液中有相当过量的钡，才能使硫酸钡沉淀完全。

②在沸热的酸性溶液中沉淀硫酸钡后，必须充分冷却，陈化，使沉淀作用完全，沉淀颗粒粗大，以免在EDTA滴定时由于硫酸钡沉淀颗粒过细而溶解。沉淀时的溶液酸度不能太高，因硫酸钡沉淀的溶解度随酸度增大而增大，最好控制在0．05N左右。

③测定时溶液体积应在25ml左右，不够者加水稀释，多于25ml应浓缩，以保证沉淀的酸度及滴定时的pH。

④在硫酸根沉淀不多时，不妨碍滴定，沉淀多时，须滤出。