(5)香蕉和土壤中残留量检测方法

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广东省农业科学院植物保护研究所 孙海滨

样本中代森锰锌在加热条件下酸解成CS₂，气相色谱法(FPD)测定CS₂含量，然后换算为代森锰锌残留量。样本中主要代谢产物乙撑硫脲(ETU)，用甲醇提取，正己烷液-液分配，氧化铝柱层析净化，液相色谱法(UV)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 火焰光度检测器(FPD-S)

高效液相色谱仪 紫外二极管阵列检测器(DAD)

旋转蒸发器

国际型振荡器

反应瓶 25mL顶空进样瓶，配聚四氟乙烯盖

超级恒温水浴(±1℃)

高速组织捣碎机

2．主要试剂

甲醇(光谱纯)、甲醇、丙酮、正己烷、三氯甲烷、氨水、离子水、1%和25%甘油乙醇溶液、盐酸、10%乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液、氯化亚锡、氢氧化钠、氯化钠、无水硫酸钠

淋洗液 乙醇／三氯甲烷混合液(4∶96，V／V)

中性氧化铝 60～80目

二硫化碳(CS₂)标准品、代森锰锌标准品

代森锰锌标准悬浮液 称取代森锰锌标准品放入250mL烧杯中，准确加入100mL水磁力搅拌10min，定容，此标准悬浮液现用现配。

ETU标准品

3．检测步骤

3．1 代森锰锌的检测

3．1．1 称样与酸解

称取2．0g(净重)匀浆香蕉样本或土壤样本于反应瓶中，加入2mL10%乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液和4mL3%氯化亚锡溶液并加入2mL水，将反应瓶转移至80℃水浴中反应2h，在反应过程中，每隔0．5h时取出反应瓶振荡1min。反应完毕后，将反应瓶转入40±1℃恒温水浴中，待气液平衡后，用气密进样针吸反应瓶上部空间气体40L，进行气相色谱分析。

3．1．2 气相色谱法测定

检测器 FPD-S

色谱柱 HP-35，15m×0．53mm石英交联毛细管柱

温度 柱温50～60℃；进样口120℃；检测器160℃

载气 高纯氮，50mL／min

燃烧气 空气60mL／min，氢气50mL／min

柱前压 2psi

进样量 40L

保留时间 1．9min

3．2 ETU的检测

3．2．1 提取

称取50．0g(净重)匀浆香蕉样本放入250mL具塞三角瓶中，加入70mL75%甲醇水溶液和15g氯化钠，振荡提取1h，用布氏漏斗过滤。滤渣用50mL75%甲醇水溶液，振荡0．5h，过滤，用甲醇多次冲洗三角瓶和布氏漏斗，合并滤液。

3．2．2 净化

3．2．2．1 液-液分配

滤液用50mL×3正己烷洗涤，弃去正己烷相。水相用甲醇定容至200mL，分取50mL于100mL蒸发瓶中，加入2滴1%甘油乙醇溶液，用旋转蒸发器(60℃)减压浓缩至约5mL，加入1mL1%氨水，静置0．5h。向蒸发瓶中加入50mL淋洗液，边搅拌边加入无水硫酸钠，至吸去水分。

3．2．2．2 柱层析净化

将上述脱水溶液过装有5g氧化铝层析柱，用200mL淋洗液洗脱。收集洗脱液，加入10mL水和6滴25 %甘油乙醇溶液，用旋转蒸发器(60℃)减压浓缩至3mL，用流动相溶液定容5mL后，供测定。

3．2．2．3 液相色谱法测定

检测器 DAD

波长 240nm

色谱柱 HypersilODS C₁₈，250mm×4mm×5μm

流动相 甲醇／水(5∶95，V／V)

温度 室温

流速 0．6mL／min

进样量 20～40μL

保留时间 5．6min

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

代森锰锌的CS₂释放量，实测为57%

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 1×10－¹⁰g(CS₂)、5×10－¹⁰g(ETU)。

最低检测浓度 0．01mg／kg(CS₂)、0．005mg／kg(ETU)。

代森锰锌回收率 香蕉全果、果肉及土壤中添加代森锰锌0．05～1．00mg／kg时，平均回收率为82．3%～87．2%，见表2-20-11。

相对标准偏差 1．7%～8．0%，见表2-20-11。

ETU回收率 香蕉全果、果肉及土壤中添加ETU0．05～1．00mg／kg时，平均回收率为81．8%～86．7%，见表2-20-11。

相对标准偏差 2．4%～6．6%，见表2-20-11。

表2-20-11 香蕉和土壤中代森锰锌及ETU添加回收率及相对标准偏差实验结果