(2)苹果和土壤中残留量检测方法

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北京化工研究院环境保护研究所 阮虹 纪然 卜凡 马恒麟

样本用丙酮提取，乙酸乙酯液-液分配，硅镁型吸附剂柱层析净化，气相色谱法(ECD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子俘获检测器(ECD)

旋转蒸发器

调速多用振荡器

匀浆机

层析柱 Φ18mm×300mm

2．主要试剂

石油醚(60～90℃)、乙酸乙酯、丙酮(重蒸)、正己烷(重蒸)

硅镁型吸附剂 100～200目，使用前在650℃处理4h以上

混合吸附剂 活性炭／Celite545(3∶2，W／W)

无水硫酸钠 使用前在350℃处理4h以上

哒螨灵标准品

3．检测步骤

3．1 提取

3．1．1 土壤

称取20g样本，用60mL、40mL丙酮振荡提取，每次30min，静置后过滤。用20mL×2丙酮洗涤三角瓶及滤渣，用铺有少量Celite545助滤剂的布氏漏斗抽滤。合并滤液，经无水硫酸钠过滤脱水，用15～20mL丙酮分两次洗涤抽滤瓶及无水硫酸钠。滤液及洗涤液合并到250mL烧瓶中，加少量无水硫酸钠，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干，待柱层析净化。

3．1．2 苹果全果、果肉、果皮

称取20g样本，加100mL丙酮，在14000r／min转速下匀浆提取30～40s，抽滤，用20mL丙酮洗涤广口瓶及滤渣。合并滤液转移到250mL烧瓶中，用20mL丙酮分两次洗涤抽滤瓶，合并后的丙酮水溶液用旋转蒸发器(≤40℃)蒸去丙酮。

3．2 净化

3．2．1 液-液分配

将3．1．2残液转移到500mL分液漏斗中，用100mL10%氯化钠溶液洗涤烧瓶后并入分液漏斗中，用30mL×2乙酸乙酯萃取，合并乙酸乙酯相经无水硫酸钠过滤脱水，用旋转蒸发器(≤40℃)浓缩至干，待柱层析净化。

3．2．2 柱层析净化

层析柱中用乙酸乙酯湿法装柱，依次装入1cm无水硫酸钠、4g硅镁型吸附剂、0．7g混合吸附剂和1cm无水硫酸钠。用10mL乙酸乙酯／石油醚(4∶1，V／V)预淋，以置换柱中的乙酸乙酯。用乙酸乙酯／石油醚(4∶1，V／V)将样本蒸残物溶解后上柱并洗脱。收集60mL洗脱液，用旋转蒸发器浓缩至干。用正己烷溶解并定容至合适的体积，待测。

3．3 气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 1．1m×3mm玻璃柱，2%OV-101／Chromosorb WHP80～100目

检测温度柱温230℃；进样口270℃；检测器270℃

载气 高纯氮，40mL／min

进样量 1μL

保留时间 4．3min

4．结果计算

外标(峰高)一标准曲线法定量

5．灵敏度、准确度和精确度

最小检出量 1×10^－10g。

最低检测浓度苹果和土壤均为0．01mg／kg。

回收率 苹果与土壤中添加哒螨灵0．1～5．0mg／kg时，平均回收率分别为84．3%～106．0%和89．1%～104．4%，见表1-30-2。

相对标准偏差 1．0%～7．5%，见表1-30-2。

表1-30-2 苹果和土壤中哒螨灵添加回收率及相对标准偏差实验结果