(1)柑橘中残留量检测方法

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江苏省农药研究所 曹斌 于传宗 何宝 杨建

样本用酸性丙酮提取，水解，液-液分配净化，气相色谱法(ECD)测定。

1．主要仪器及设备

气相色谱仪 电子捕获检测器(ECD)

色谱数据处理机

真空旋转蒸发器

超声波发生器

K-D浓缩器

高速组织捣碎机

2．主要试剂

丙酮、石油醚(60～90℃)、二氯甲烷(重蒸馏)、无水硝酸钠、吡啶盐酸盐咪鲜胺锰盐标准品、2，4，6-三氯苯酚标准品

3．检测步骤

3．1 提取

称取30g柑橘全果样本(果皮20g、果肉30g)，加5mL1mol／L盐酸溶液和80mL丙酮浸泡过夜，抽滤。滤渣用20mL丙酮洗涤。合并滤液，用旋转蒸发器浓缩除去大部分丙酮。用40mL二氯甲烷液-液分配两次。合并二氯甲烷相，用无水硫酸钠干燥，浓缩至近干，待水解。

3．2 水解、净化

向上述反应瓶中加入约5g吡啶盐酸盐和少许沸石，在硅油浴中加热回流1h(水解温度保持在210～230℃)。冷却后，用10mL蒸馏水冲洗冷凝管，并用50mL蒸馏水将其转移至分液漏斗中。用50mL×2石油醚萃取。合并石油醚相，用5mL×2浓硫酸洗涤，再用蒸馏水50mL×2洗涤，弃去水相。石油醚相用无水硫酸钠干燥，浓缩至2～5mL，待测。

3．3 气相色谱法测定

检测器 ECD

色谱柱 2mmi．d．×1．5m玻璃柱，20%Carbowax 20M+1．7%H₃PO₄／ChromosorbWADMCS-HP80～100目

检测温度 柱温210℃；进样口270℃；检测器270℃

载气 高纯氮，50mL／mm

4．结果计算

外标(峰面积)-标准曲线法定量

2，4，6-三氯苯酚换算为咪鲜胺的换算系数为1．906

5．灵敏度、准确度和精确度

最低检出量 2．4×10^－11g(2，4，6-三氯苯酚)。

最低检测浓度 2，4，6-三氯苯酚0．004mg／kg，相当于咪鲜胺锰盐0．008mg／kg(全果)。

回收率 全果、果皮和果肉中添加咪鲜胺锰盐浓度为0．1～1．0mg／kg时，平均回收率分别为91．4%～106．7%、80．3%～89．6%和81．9%～86．7%，见表2-24-1。

相对标准偏差 6．5%～14．5%，见表2-24-1。

表2-24-1 柑橘全果、果皮、果肉中咪鲜胺锰盐添加回收率及相对标准偏差实验结果