高活性的胂叶立德在有机合成中的应用

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由中国科学院上海有机化学研究所和上海科学技术大学黄耀曾、沈延昌、徐元耀、丁维钰、蔡文等研究。

该项研究提出了有拉电子基团(COOR、COC₆H₅、CN)的胂叶立德能在极温和的条件下与醛酮顺利反应，产率中平到优异，该法是一步合成α，β-不饱和酸酯、α，β-不饱和酮和α，β-不饱和腈的好方法。有拉电子基团(COOR、COC₆H₅)的膦叶立德不能与α，β-不饱和酸酯作用，也不能与α，β-不饱和酮反应，而相应的胂叶立德则可在温和条件下与三种α，β-不饱和酸酯反应，或与三种酮作用，分别得到带有酯基的三元环衍生物和三取代的三元环衍生物，这是目前制备这两种三元环衍生物的简便方法。通过研究胂叶立德与氟代烯烃的加成反应、胂叶立德和膦叶立德与氟环氧丙烷的反应，再一次表明了胂叶立德的高活性。在研究胂叶立德和膦叶立德与全氟酰氯的加成，裂解后生成全氟炔酸酯时，还发现了有机化学中前所未有的一种炔酯－烯醚重排，应用交叉反应和标记元素¹⁸O，阐明了这一特种重排的反应机理。

同时，在研究甲氧羰基亚甲基三苯基胂与酮反应的立体化学中，发现了产物E式和Z式比例取决于作用物酮的结构，当邻近于羰基有一叔碳原子时，产物E式异构体可达99%。该项研究曾获1982年国家自然科学三等奖。